Im Jahr 49 v. Chr. gehörte Rovolon zum Municipium Patavii. Mit den barbarischen Invasionen erlebte die Region eine erste Phase des Niedergangs. Im Jahr 569 wurde das Gebiet des Municipium Patavii vom Langobardenkönig Alboin zersplittert und aufgeteilt, sodass der westlichste Teil unter die Jurisdiktion von Vicenza fiel, einschließlich Rovolon, das ecclesiastiche zur Diözese Padua gehörte. Ein Dokument aus dem Jahr 970 belegt, dass der Bischof von Padua, Gauslino, eine beträchtliche Spende an das große Kloster Santa Giustina machte, das nach der Invasion der Ungarn in einen Zustand der schweren Verwahrlosung gefallen war. Der Schenkungsakt nannte unter anderem auch die Kirche, die zu Ehren des Heiligen Georg an dem Ort gebaut wurde, der im Vicentinischen als Rebolone bekannt ist. Die Nachfolger von Bischof Gauslino bestätigten diese Schenkung und die Pfarrei Rovolon blieb bis ins 18. Jahrhundert im Besitz des mächtigen Abtes von Santa Giustina.
Die Kirche San Giorgio in Rovolon ist im Jahr 1077 dokumentiert, es gibt jedoch auch die Hypothese, dass die Pfarrei zwischen dem 7. und 8. Jahrhundert zur Zeit der langobardischen Herrschaft entstanden ist. Besonders eindrucksvoll sind die Apsidenfresken aus dem späten 15. Jahrhundert.
